Wprowadzenie absorberów UV do kosmetyków

● W 1928 r. Salicylan fenylu i cynamonian fenylu są stosowane w kosmetykach emulsyjnych w USA

Stany Zjednoczone.

● W 1930 r. Dodatek benzylowy benzylowy pojawił się w Australii.

● W 1996 r. Avobenzone został zatwierdzony jako rasa klasy 1.

● W 1998 r. Zatwierdzono tlenek cynku.

● W 1998 r. Zatwierdzono Ecamsule.

Główna lista pochłaniaczy UV

1.1 Kwas paraaminobenzoesowy

Kwas p-aminobenzoesowy uzyskał patent bardzo wcześnie i jest klasą pochłaniaczy UV na bazie kwasu p-aminobenzoesowego. Jest krystalizowany przez wiązania wodorowe między cząsteczkami, łatwo utlenia się w powietrzu i ma wysoką rozpuszczalność w wodzie. Skuteczność i stabilność analizy można zmienić przez pewną modyfikację grupy funkcyjnej, a para-aminobenzoesowy pochłaniacz promieniowania ultrafioletowego można zastosować szerzej. Dwoma rodzajami absorberów ultrafioletowych kwasu para-aminobenzoesowego są szeroko stosowane w Chinach kwas p-aminobenzoesowy i 4-dimetyloaminobenzoesan 4-etyloheksylo. Struktura jest pokazana na rycinie 1-1 i rycinie 1-2:

1.2 Salicylan

Salicylan to pierwsze absorbery UV stosowane w filtrach przeciwsłonecznych. Z biegiem lat absorbery UV salicylanu były produkowane w dużych ilościach, a ich szerokie zastosowanie zyskało na jego łagodniejszych i bardziej stabilnych właściwościach. Jednocześnie ma większe bezpieczeństwo niż inne absorbery UV. Oczywiście wadą jest to, że jego współczynnik absorpcji światła ultrafioletowego jest stosunkowo niski. Pochłaniacz UV salicylanu obejmuje salicylan fenylu, salicylan amylu, salicylan p-izopropylu izopropylu, salicylan 4-izopropylu benzylu, salicylan i humulizat. Czekać. Rycina 1-3 pokazuje wzór strukturalny absorberów UV salicylanu:

Rycina 1-4 Struktura estru 2-etyloheksylowego kwasu 4-metoksycynamonowego

1.4 Seria benzofenonowa

Benzofenony są ważnym pochłaniaczem UV o maksymalnej długości fali około 330 nm. Są umiarkowanie absorbującymi pasmami UVB i UVA i były szeroko stosowane. Ponieważ w ostatnich latach stwierdzono, że pochłaniacze UV na bazie benzofenonu mają ukryte zagrożenia powodujące raka, nie ma wielu rodzajów kosmetyków na bazie filtrów przeciwsłonecznych, a ich wzory strukturalne pokazano na ryc. 1-5 ：

Rycina 1-5 Wzór strukturalny pochłaniaczy UV benzofenonu

1.5 Pochodna kamfora

Pochodne kamfory Absorbery UV mają doskonałą efektywność absorpcji UV. Przez lata, dzięki molekularnemu projektowi pochodnych kamfory, zsyntetyzowano pochłaniacz UV pochodnej kamfory o dużej szybkości absorpcji. Jest to jeden z najczęściej używanych absorberów UV w Chinach. Powszechnie stosowane, takie jak 3- (4'-metylobenzylideno) -d-1-kamfora, 3,3 '- (1,4-fenylenodietylen) Bis (7,7-dimetylo-2-okso-2-cyklo [2.2.1 ] Kwas hept-1-ylo-metanosulfonowy), strukturę pokazano na rycinach 1-6 i rycinach 1-7 ：

Rycina 1-6 3- (4'-Metylobenzylideno) -d-1-kamfora

Rysunek 1-7 Kwas 3,3 '- (1,4-fenylenodietylenowy) Bis (7,7-dimetylo-2-okso-2-cyklo [2.2.1] Hept-1-ylo-metanosulfonowy)

1.6 Dibenzoilometan

Absorbery UV na bazie dibenzoilometanu są rodzajem rozpuszczalnych w tłuszczach absorberów UVA z powodu silnej absorpcji promieni ultrafioletowych w zakresie 320-400 nm w tautomeryzacji ze względu na obecność tautomerów keto-enolowych. Wśród nich p-tert-butylodibenzoilometan jest absorberem UV opracowanym przez Swiss Givaudan Company w latach 80. Jest szeroko stosowany w codziennych chemikaliach, tworzywach sztucznych, powłokach, polimerach itp. Jest to obecnie jedyny długofalowy pochłaniacz UV zatwierdzony przez amerykańską FDA. Jego struktura enolowa ma dużą absorpcję przy 345 nm, a izomer ketonowy ma dużą absorpcję przy 260 nm. Jest to doskonały pochłaniacz promieniowania ultrafioletowego UVA, ale jego stabilność fotochemiczna jest niska, w tym butylometoksydibenzoilometan, trisiloksan krezoltrizolu, polisiloksan-15 itd. Awobenzon może pochłaniać większość zakresu długości fal UVA i jest również najbardziej skutecznym jednym z niewielu pochłaniaczy UVA na świecie. Jego wzór strukturalny pokazano na rysunku 1-8 ：

Rycina 1-8 Struktura awobenzonu

1.7 Triazon

Triazyny to klasa nowych wielkocząsteczkowych absorberów UV opracowanych w ostatnich latach. Te absorbery UV mają wysoką efektywność absorpcji UV. Niektóre z tych absorberów UV mają szerokie pasmo absorpcji i absorbują zarówno UVA, jak i UVB. W paśmie światła ultrafioletowego ich mechanizmem absorpcji promieniowania ultrafioletowego jest wewnątrzcząsteczkowy transfer protonów (ESITP). Jednocześnie, ponieważ struktura molekularna pochłaniacza promieniowania ultrafioletowego na bazie triazyny jest zbyt duża, rozpuszczalność jest również problemem do rozwiązania. Jego wzór strukturalny pokazano na rysunku 1-9 ：

Rycina 1-9 Wzór strukturalny pochłaniaczy UV triazyny

1.8 Benzotriazol

Pochłaniacze fenylobenzimidazolu UV to klasa pochłaniaczy UV, które szybko rozwinęły się w ostatnich latach. Kwas 2-fenylobenzotriazolo-5-sulfonowy ma doskonałą rozpuszczalność w wodzie, a wysoka skuteczność absorpcji w ultrafiolecie jest szeroko stosowana w kosmetykach rozpuszczalnych w wodzie. Takie pochłaniacze UV mają wysoką absorpcję molową Współczynnik w zakresie 300-385 nm oraz mechanizm absorpcji promieniowania ultrafioletowego jest również wewnątrzcząsteczkowym transferem protonów (ESITP). Jego wzór strukturalny pokazano na rysunku 1-10 10

Rycina 1-10 Wzór strukturalny pochłaniaczy UV benzotriazolu

1.9 Klasa związków konstrukcyjnych

Przedstawiciel strukturalnych kompozytowych absorberów UV - dietyloamino hydroksybenzoilo-heksylobenzoesan, zwany DHHB, jest najnowszym składnikiem ochrony przeciwsłonecznej UVA i jest rozpuszczalnym w oleju chemicznym środkiem przeciwsłonecznym, który pochłania światło ultrafioletowe o długości fali 320–400 nm. Jego maksymalny pik absorpcji wynosi przy 354 nm, a jego zdolność absorpcji dla UVA jest prawie taka sama jak awobenzonu, ale DHHB ma bardzo wysoką stabilność w porównaniu z awobenzonem. Jego strukturę pokazano na ryc. 1-11 ：

Rycina 1-11 Struktura benzoesanu hydroksybenzoilo-heksylu

Obecnie, wśród chemicznych produktów ochrony przeciwsłonecznej w paśmie UVB, salicylan izooktylu, humulizat, p-metoksycynamonian izooktylu, oktokrylen, benzofenon-3, benzofenon-4

są w zasadzie głównym wyborem związków. Są stosowane w dużych ilościach, ale wadą jest to, że absorpcja nie jest wystarczająco dobra.

Etyloheksylotriazynon jest wybitnym przedstawicielem serii triazyn, z dobrym wchłanianiem i dobrą aplikacją.

Podstawowe wymagania dla wszystkich absorberów UV stosowanych w ochronie przeciwsłonecznej to: 1) skuteczność; 2) bezpieczeństwo; 3) rejestracja; 4) bezpłatne działanie o statusie własności intelektualnej. Opracowanie skutecznych cząsteczek jest warunkiem wstępnym, zanim zaczną działać inne aspekty. Po pierwsze, skuteczność oznacza dobrą absorbancję w najciekawszym spektralnym zakresie filtrów przeciwsłonecznych od 290 do 400 nm. Oznacza to również, że do formulacji kosmetycznej można wprowadzić wystarczającą ilość materiału. Pochłaniacz UV można rozpuścić w fazie olejowej lub wodnej w preparacie ochrony przeciwsłonecznej, więc odpowiednia rozpuszczalność musi być wystarczająco wysoka. Inną możliwością jest zastosowanie dyspersji drobnych cząstek materiału pochłaniającego. We wszystkich krajach nowe absorbery UV wymagają zatwierdzenia przed wprowadzeniem na rynek. Podczas testowania zwierząt za pomocą szeroko zakrojonych procedur badań toksykologicznych, w tym w ciele ludzkim, należy wykazać, że nowy pochłaniacz UV jest bezpieczny. Jak dotąd europejska perspektywa bezpieczeństwa naukowego opublikowana przez Radę Naukową ds. Bezpieczeństwa Konsumentów stała się punktem odniesienia dla większości krajów na świecie. Ponieważ wszystkie składniki kosmetyków w Europie zostały zakazane od testów na zwierzętach od marca 2013 r., Mogą one ulec zmianie w przyszłości.

Bezpieczeństwo absorberów UV dla filtrów przeciwsłonecznych musi być wykazane w szerokim zakresie programów badań toksykologicznych, takich jak ostra toksyczność doustna, toksyczność przewlekła, toksyczność skórna, toksyczność zarodkowo-płodowa, stymulacja światłem, absorpcja przezskórna, fotokarcynogenność, medycyna Dynamika generacji i metabolizm. Absorbery UV do filtrów przeciwsłonecznych są regulowane na całym świecie jako leki bez recepty (OTC), quasi-leki lub kosmetyki. Wszystkie kraje mają pozytywną listę absorberów UV, w tym maksymalne dopuszczalne stężenie filtrów przeciwsłonecznych. W większości krajów, w tym w Europie i Japonii, absorbery UV są przepisywane jako kosmetyki; w Stanach Zjednoczonych i Kanadzie jako leki bez recepty; w Australii jako lek terapeutyczny. Obecnie w sumie osiem pochłaniaczy UV zatwierdzonych we wszystkich innych regionach oczekuje na zatwierdzenie przez Stany Zjednoczone poprzez tak zwane zastosowanie czasu i zasięgu (TEA). Wykazując co najmniej pięcioletnie doświadczenie marketingowe w co najmniej pięciu krajach poza Stanami Zjednoczonymi, następujące osiem absorberów UV przeszło pierwszą fazę monografii, ale amerykańska FDA nie może przewidzieć ich ochrony przeciwsłonecznej (rok przedłożenia TEA / kwalifikacja):

1） Amiloxate (2002)

2） Enzacamene (2002)

3） Octyl Triazolone (2002)

4） Bemotrizinol (2005)

5） Bisoctrizole (2005)

6） Iscotrizinol (2005)

7） Ecamsule (2007)

8） Drometrizole Trisiloxane (2009)

PASS Alliance monitoruje stan TEA i wspiera inicjatywy legislacyjne, aby pomóc FDA w rozwiązaniu problemu.